多组份聚合物是高分子材料中研究、开发和应用十分活跃的领域之一。《多组分聚合物:原理、结构与性能/同济大学研究生教材》作者王国建通过总结自己在长期的教学、科研中积累的经验和体会,并查阅了国内外大量的文献资料,根据研究生教学的特点,以通俗简洁的语言对多组份聚合物的基本原理、制备技术、性能特点、应用领域和发展方向作了较为系统的介绍。内容翔实丰富,科学性和实用性均较强。
《多组分聚合物:原理、结构与性能/同济大学研究生教材》可作为高等院校高分子材料及其相关专业硕士研究生的教材,也可提供相关专业高年级本科生课外阅读,并可供从事高分子材料开发、改性、研究和应用的教师、科研人员和工程技术人员参考之用。
《多组分聚合物:原理、结构与性能/同济大学研究生教材》对原教材《多组分聚合物结构与性能》的文字、内容和组织结构进行了全面的修改。内容可分为三大部分:第一部分主要介绍多组分聚合物的基础理论知识;第二部分着重讨论多组分聚合物的各方面性能;第三部分则对一些重要的多组分聚合物,尤其是具有特殊结构的接枝共聚物、嵌段共聚物、互穿聚合物网络和热塑性弹性体等进行了详细介绍。
前言
第1章 绪论
1.1 概述
1.2 基本概念
1.3 多组分聚合物的主要类型和表示方法
1.3.1 多组分聚合物的主要类型
1.3.2 多组分聚合物的表示方法
1.4 多组分聚合物的制备方法
1.4.1 物理共混法
1.4.2 共聚-共混法
1.4.3 互穿网络聚合物
1.4.4 嵌段共聚物和接枝共聚物
1.5 聚合物共混改性的发展概况
第2章 多组分聚合物的物理化学原理
2.1 聚合物之间的相容性能概念
2.2 聚合物/聚合物互溶性的热力学分析
2.3 相分离的临界条件
2.4 聚合物/聚合物的互溶性和二元共混体系相图
2.5 相分离机理
2.6 溶度参数理论在共混体系中的运用
2.7 聚合物/聚合物相容性的研究方法
2.7.1 玻璃化转变温度法
2.7.2 其他方法
2.8 改善聚合物共混物相容性的方法.
2.8.1 改善聚合物共混物相容性的意义
2.8.2 相容聚合物的结构特征
2.8.3 增容作用及增容方法
2.8.4 通过改变链结构改善相容性
2.8.5 增容剂的应用
第3章 多组分聚合物的相态结构
3.1 概述
3.2 聚合物共混物相态结构的基本类型
3.2.1 非结晶型聚合物共混物的相态结构
3.2.2 含结晶聚合物的共混物的形态特征
3.3 影响聚合物共混物相态结构的因素
3.3.1 影响相连续性的因素
3.3.2 影响微区形态和尺寸的因素
3.3.3 含有结晶聚合物共混体系相态结构的影响因素
3.4 聚合物共混物的界面层
3.4.1 界面层的概念
3.4.2 界面层的形成
3.4.3 界面层的厚度
3.4.4 界面层的性质
3.4.5 影响聚合物共混物界面层结构的因素
第4章 多组分聚合物的增韧机理
4.1 概述
4.2 弹性体增韧塑料的增韧机理
4.2.1 早期的增韧理论
4.2.2 银纹-剪切带理论
4.2.3 Wu氏逾渗理论
4.2.4 影响弹性体增韧塑料抗冲强度的因素
4.3 非弹性体增韧塑料的机理
4.3.1 刚性有机粒子增韧
4.3.2 无机刚性粒子增韧
第5章 多组分聚合物的力学性能
5.1 概述
5.2 聚合物共混体系的性能与组分性能间的关系
5.2.1 双组分聚合物性能的"混合法则"
5.2.2 均相共混体系的性能与组分性能间的关系
5.2.3 单相连续结构共混体系的性能与组分性能间的关系
5.2.4 两相连续结构共混体系的性能与组分性能间的关系
5.3 多组分聚合物的玻璃化转变
5.3.1 聚合物的玻璃化转变
5.3.2 影响聚合物玻璃化转变的因素
5.3.3 多组分聚合物的玻璃化转变
5.4 高分子合金的弹性模量
5.4.1 高分子材料的弹性模量和泊松比
5.4.2 高分子合金弹性模量的估计
5.4.3.聚合物共混物的力学模型
5.5 高分子合金的应力松弛
5.5.1 共混物的应力松弛特性
5.5.2 接枝与嵌段共聚物的应力松弛特性
5.6 高分子合金的形变
5.6.1 高分子材料的力学强度和大形变
5.6.2 高分子合金的大形变
第6章 多组分聚合物的流变特性
6.1 高分子熔体的黏性流动
6.1.1 高分子熔体剪切流动的特点
6.1.2 聚合物熔体的表观黏度
6.1.3 影响聚合物熔体表观黏度的因素
6.2 多组分聚合物的黏性流动
6.2.1 多组分聚合物熔体的分散状态
6.2.2 多组分聚合物熔体的黏度
6.3 多组分聚合物熔体的弹性效应
6.3.1 表征聚合物熔体弹性的参数
6.3.2 多组分聚合物熔体的弹性与组成的关系
6.3.3 多组分聚合物熔体的弹性与剪切的关系
6.3.4 弹性体增韧塑料熔体的弹性
6.3.5 多组分聚合物熔体的弹性效应对成型加工的影响
第7章 多组分聚合物的其他特性
7.1 多组分聚合物的透过性
7.1.1 概述
7.1.2 多组分聚合物的透气性
7.1.3 多组分聚合物的可渗性
7.2 多组分聚合物的阻隔性
7.2.1 聚合物的阻隔性
7.2.2 共混聚合物的阻隔性
7.2.3 共混聚合物阻隔性的影响因素
7.3 多组分聚合物的透光性
7.3.1 聚合物共混体系的透光性
7.3.2 橡胶增韧塑料共混体系的透光性
7.3.3 共聚物的折光率和透光性
7.4 多组分聚合物的介电性能
7.4.1 多组分聚合物介电性能与组成的关系
7.4.2 多组分聚合物介电性能与增容剂的关系
7.4.3 多组分聚合物介电性能与加工条件的关系
第8章 接枝共聚物
8.1 接枝共聚物的基本概念
8.1.1 接枝共聚物定义及其发展简史
8.1.2 接枝共聚物的表示方法
8.2 接枝共聚物的合成方法
8.2.1 制备接枝共聚物的基本方法
8.2.2 链转移法
8.2.3 活性基团法
8.2.4 辐射法
8.2.5 加成聚合法和开环聚合法
8.2.6 离子型聚合反应法
8.2.7 大分子单体法
8.3 接枝共聚物的性能
8.3.1 接枝共聚物的化学性能
8.3.2 接枝共聚物的溶液性能
8.3.3 接枝共聚物的力学性能
8.3.4 接枝共聚物的透气性
8.3.5 接枝共聚物的液体渗透性
8.3.6 接枝共聚物的黏弹性
8.3.7 接枝共聚物的熔融与结晶
8.4 接枝共聚物的应用
8.5 聚苯乙烯类塑料时接枝改性
8.5.1 高抗冲聚苯乙烯(HIPS)
8.5.2 ABS树脂及其改性
8.6 聚氯乙烯类塑料的接枝改性
8.6.1 概述
8.6.2 氯乙烯在软性聚合物骨架上的接枝共聚物
8.6.3 以氯乙烯为骨架的接枝共聚物
8.7 无机材料的接枝共聚物
8.7.1 概述
8.7.2 无机材料接枝共聚物的制备
8.7.3 无机材料接枝共聚物的结构
8.7.4 无机材料接枝共聚物的性能与应用
8.8 碳纳米材料的接枝共聚物
8.8.1 碳纳米材料的类型、结构与特点
8.8.2 碳纳米管的接枝改性
8.8.3 聚合物接枝碳纳米管的应用
第9章 嵌段共聚物
9.1 嵌段共聚物的基本概念
9.2 嵌段共聚物的合成方法
9.2.1 通过活性阴离子聚合制备嵌段共聚物
9.2.2 通过活性阴离子聚合制备星形嵌段共聚物
9.2.3 聚氨酯嵌段共聚物的制备
9.3 苯乙烯类嵌段共聚物的结构与性能
9.3.1 苯乙烯类嵌段共聚物的形态结构
9.3.2 苯乙烯类嵌段共聚物形成相畴的条件
9.3.3 苯乙烯类嵌段共聚物的性能
9.3.4 其他类型的苯乙烯类嵌段共聚物
9.4 热塑性嵌段聚氨酯的结构与性能
9.4.1 热塑性嵌段聚氨酯的形态结构
9.4.2 热塑性嵌段聚氨酯的性能
9.4.3 热塑性嵌段聚氨酯与其他聚合物的共混性
第10章 互穿聚合物网络
10.1 概述
10.2 互穿聚合物网络的历史
1O.3 互穿聚合物网络的类型和表示方法
10.3.1 互穿聚合物网络的类型
10.3.2 互穿聚合物网络的表示方法
10.4 互穿聚合物网络的制备
10.4.1 分步聚合物网络的制备
10.4.2 同步聚合物网络的制备
10.4.3 胶乳聚合物网络的制备
10.4.4 热塑性聚合物网络的制备
10.5 互穿聚合物网络的性能
10.5.1 增强性能
10.5.2 增韧性能
10.5.3 阻尼性能
10.5.4 黏合性能
10.5.5 加工性能
10.6 互穿聚合物网络的应用
10.6.1 弹性体补强
10.6.2 塑料增韧
10.6.3 热塑性IPN
10.6.4 动态硫化热塑性IPN
10.6.5 复合材料
10.6.6 功能材料
10.6.7 胶黏剂和涂料
第11章 多组分聚合物各论
11.1 通用塑料类多组分聚合物
11.1.1 聚烯烃的共混改性
11.1.2 聚氯乙烯的共混改性
11.2 工程塑料类多组分聚合物
11.2.1 概述
11.2.2 工程塑料多组分聚合物的类型
11.2.3 结晶型工程塑料多组分聚合物
11.2.4 非结晶型工程塑料多组分聚合物
11.3 热固性多组分聚合物
11.3.1 环氧树脂的多组分聚合物
11.3.2 不饱和聚酯的多组分聚合物
11.3.3 酚醛树脂的多组分聚合物
11.4 热塑性弹性体
11.4.1 概述
11.4.2 共聚型热塑性弹性体
11.4.3 共混型热塑性弹性体
11.5 超支化聚合物
11.5.1 概述
11.5.2 超支化聚合物对共混物加工性能的影响
11.5.3 超支化聚合物对共混物力学性能的影响
主要参考文献
1.相容剂对阻隔性的影响
对非极性烃类具有较好阻隔性的树脂,往往具有较大的极性,与非极性的聚烯烃相容性不好。因此,合适的相容剂及其用量是获得层状共混物不可缺少的要素。只有在相容剂比较强烈的增容作用下,共混物两相间才具有良好的黏结力,层状分散形态才得以充分的稳定。
相容剂一般包括离子型共聚物和改性聚烯烃接枝共聚物。相容剂的加入量不宜太大,用量太大会使层状结构被侵蚀分散而形成“海岛”结构,起不到提高材料阻隔性的作用。有研究采用HDPE/PA层状共混技术制备出了二甲苯渗透率仅为0。3%的阻隔性容器,他们尝试了不采用相容剂和分别采用化学改性PE、化学改性PP、离聚物为相容剂的情况,得到的产品在常温下放置28d的二甲苯渗透率分别为2.35%、0.64%、0.91%和0.75%。可见采用基体树脂接枝物作为相容剂效果最好。有研究者以Zn2+离聚物为相容剂制取了EVOH/HDPE层状共混物,所得材料在高湿度环境下具有良好的力学性能和阻隔性。另有研究以HDPE—g—MAH为相容剂制备了HDPE/EVOH高阻隔性材料,证实了相容剂的加入能在较大程度上改变EVOH与HDPE的熔体黏度比,并提高EVOH的弹性,使之更容易分散于HDPE中,发生形变而形成层状分布形态。当阻隔母粒中相容剂太多时,虽有利于调整分散相与基体相的熔体黏度比接近1,但同时会造成分散相的熔体弹性太大,也不利于层状形态结构的形成,反而还会使共混体系的流变性能受到影响。
有研究采用EAA(乙烯—丙烯酸共聚物)、EVA(乙烯—醋酸乙烯酯共聚物)为相容剂制取了HDPE/PET层状共混物,研究了层状共混物亚微相态与相容性的关系,得出如下结论:PET层化趋势随体系相容性增大而增强,但当相容剂含量超过一定值时,层状分散相态从中间开始被破坏,由此提出了层化相容区的概念。
2.两相熔体黏度比对阻隔性的影响
对于共混型HDPE/PA6层状阻隔材料而言,PA6以层状结构均匀分布在聚乙烯基体中,有利于阻隔性能的提高。而PA6分散相与HDPE连续相之间的熔体黏度越接近,越有利于两相界面的黏合,两相界面之间良好的黏合直接决定了均匀PA6层状形态的形成。
但也有研究者认为要使分散相能以层状分布,分散相的黏度应高于连续相。如有研究表明,PA—6分散相与HDPE连续相之间的熔体黏度相差越大,越有利于均匀PA—6层状形态的形成。因此为了获得分散相液滴较大的形变,必须使两相黏度比足够大。
这些研究结果的分歧主要是由于在共混过程中,分散相层状结构的形成比较复杂,影响因素多,所以研究结果也不太一致。